角动量

轨道的角向形状

原子轨道那些熟悉的形状——圆圆的 s、哑铃形的 p、四叶草般的 d——是电子波函数在何处取值大、在何处归零的图像。它们的角向部分,即电子云随你绕核转动而变化的方式,完全由两个量子数 ℓ 与 m 通过球谐函数所设定。径向部分决定电子云伸展到多远;角向部分决定它的轮廓。

这一模式随 ℓ 整齐地展开。ℓ = 0 时根本没有角向变化,所以 s 轨道是一个毫无特征的球。ℓ = 1 时电子云裂为两个相对的瓣,中间夹着一个平面节,这就是 p 形状;ℓ = 2 给出四瓣的 d 形状,更高的 ℓ 还会添上更多的瓣与节面。ℓ 每升一级,就给电子云多切进一个节面。

这些形状并非单纯的装饰——它们支配着化学。p 瓣与 d 瓣指向的方向,决定了原子成键的角度、为何水分子是弯的而甲烷是正四面体,以及金属如何形成其特征性的配合物。当化学家画下相互交叠的瓣来解释一个反应时,他们其实正在描绘那由量子化的轨道角动量所强加的角向结构。

ℓ = 0 → s (sphere), ℓ = 1 → p (dumbbell), ℓ = 2 → d (cloverleaf)

ℓ 升高便添加瓣与节,把球形的 s 变成有方向性的 p 与 d 形状。

教科书所画的那些整齐的方向性瓣,是复球谐函数的实数组合。这些电子云展示的是概率密度 |ψ|²——即电子最可能现身之处——而非电子骑乘其上的某个实心表面。

又称
orbital shapess, p, d shapes轨道形状