拟卤素（氰、硫氰酸根、叠氮)

有时一组原子的行为太像卤素，化学家便把它当作「名誉卤素」来对待。拟卤素是一类小的、通常由多个原子组成的基团，其化学性质模仿卤素：它能像双原子卤素那样以二聚体存在，能形成稳定的单负离子（拟卤离子）、与卤离子相像，还会按相同的套路生成酸、盐和类似互卤素的化合物。氰基 CN、硫氰基 SCN 和叠氮基 N3 是经典成员。

看看具体的对应关系。氰 (CN)2 是一种稳定气体，类似 Cl2，而且像卤素一样能在碱中歧化：(CN)2 加氢氧根生成氰离子 CN- 加氰酸根 OCN-，恰如 Cl2 生成 Cl- 加 OCl-。氰化氢 HCN 像卤化氢一样是弱酸，氰离子 CN- 像氯离子生成氯化银那样生成不溶的氰化银。硫氰酸根 SCN- 给出用于检验三价铁的深血红色 [Fe(SCN)]2+，叠氮根 N3- 是一个线形、对称、与二氧化碳等电子的阴离子。它们共同的特征，是一个稳定、离域、单负、且在电负性和软硬度上都与卤离子相当的阴离子。

拟卤素之所以重要，是因为它把周期表的统一逻辑从单个原子延伸了出去：认出这套模式，你就能从已知的氯化物、碘化物的化学，去预测氰化物、硫氰酸盐、叠氮化物的化学。它们也极其实用、且往往危险——氰化物是臭名昭著的毒物，也是配位化学中的关键配体；叠氮化物对震动敏感（叠氮化钠分解成氮气，给汽车安全气囊充气）。一句老实话：这个类比有用，却从不精确。拟卤离子是多原子的，所以还能充当桥联或两可配体（硫氰酸根可通过 S 或 N 任一端配位），这是简单卤离子做不到的。