歧化与归中

大多数氧化还原反应需要两个不同的搭档。歧化则是那种奇特的情形：单一物种同时扮演两个角色——它的一部分被氧化、其余部分被还原，分裂成一个更高和一个更低的氧化态。想象一群一模一样的人，没有外人介入，其中一半往上走一级、另一半往下走一级。归中恰好相反：同一元素的一个高态和一个低态相遇，归并成单一的中间态。

驱动力在于中间态在能量上是座山还是个谷。当某物种的中间氧化态比它将分裂成的那两个态的平均更不稳定时，它就会歧化——在弗罗斯特图上，就是它坐成一个凸起的鼓包、位于其相邻点连线之上；在拉蒂默图上，就是它右边的电位大于左边的电位。归中发生在相反的情形：当中间态是稳定的谷底（弗罗斯特图上凹下的洼地）时，高态和低态便被吸引到一起来生成它。

这些反应在无机化学中无处不在。铜(I) 在水中歧化（2 Cu+ -> Cu2+ + Cu），这正是简单 Cu+ 盐在溶液中不稳定的原因；氯在冷碱中歧化，生成氯离子和次氯酸根（家用漂白剂的化学）。一句有用的老实提醒：某个态会不会歧化是有条件的、不是绝对的——铜(I) 作为水合离子不稳定，但在 CuCl 中、或被软配体稳定时却完全稳定，而氯的行为会随温度和 pH 翻转。务必说明条件。