膦

膦，PH3，是氨的磷表亲。如果沿第 15 族往下走一步——从氮到磷——再去要它最简单的氢化物，得到的就是这种无色、剧毒的气体，传统上说它有股烂鱼或大蒜味（纯气体几乎无味；气味来自杂质）。它正是那个让你能并排比较「从第一周期元素走到下面那个元素时会变什么」的分子。

PH3 与氨有着相同的基本形状——三角锥，三根 P-H 键加一对孤对电子——但其间的差别很说明问题。H-P-H 键角只有约 94 度，远小于氨约 107 度，因为更大的磷原子用的轨道更接近纯 p 性质、几乎不杂化，于是键近乎直角排布。膦的碱性远弱于氨：它的孤对电子处在更大、更弥散的轨道里，握得没那么紧，也没那么乐意献给质子，所以 PH3 在水中几乎没有碱性。它也容易得多被氧化——纯膦在空气中就能点燃，含杂质的样品常因含微量联膦（P2H4）而自燃。

膦在化学的几个真实角落里都很重要。它（常由磷化铝或磷化锌原位生成）被用作熏蒸剂，杀灭储粮中的昆虫和鼠类。它本身作为配体的重要性一般，但它的有机衍生物——叔膦，如三苯基膦 PPh3——是整个有机金属化学和催化化学中最重要的配体之一，那里一个软的、可调的磷给体能与软过渡金属漂亮地结合。膦还展现了第 15 族反复出现的主题：沿族往下，氢化物碱性变弱、变得不那么稳定，中心原子也越来越不愿形成强的多重键。