p区元素(二):第15、16族
磷的含氧酸(磷酸)
磷和氮一样,会用氧在自己周围搭起酸,但它的含氧酸讲的是另一个故事。当家的那个,磷酸(H3PO4,磷为 +5 态),是可乐里那股酸味的来源,是化肥和食品工业的主力,也是支撑每个活细胞能量经济的磷酸盐背后的化学骨架思想。与它并列的还有亚磷酸(H3PO3,磷 +3)和奇特的次磷酸(H3PO2,磷 +1)。
这些结构藏着一个仅看分子式看不出的陷阱。在磷酸 H3PO4 中,中心磷与四个氧成键;三个带 O-H 基团,一个是 P=O,三个氢都可电离,所以它是三元酸。可亚磷酸 H3PO3 虽然写着三个氢,却只是二元酸:其中一个氢直接与磷成键(一根 P-H 键),并不显酸性。次磷酸 H3PO2 有两根 P-H 键,只是一元酸。规则一旦看穿就很简单:只有连在氧上的氢(O-H)才能作为质子放出;直接连在磷上的氢不行。这些较低价的含氧酸带着 P-H 键,也是良好的还原剂。
磷酸及其盐无处不在。这种酸被大规模生产用于化肥(作物所需的磷酸盐)、软饮料中调酸味、除锈转化处理以及洗涤剂里。它真正的生物学意义来自 DNA、RNA 和能量货币 ATP 中的磷酸酯连接。这里还藏着一个很好的教学要点:靠看结构而不是看分子式来数可电离的酸性氢,正是无机化学所奖赏的那种思维方式——它也会惩罚任何想当然以为每个氢都显酸性的人。
写出 H3PO3,你也许会猜它是三元酸,但去滴定它,只有两个质子离开:第三个氢以 P-H 键焊在磷本身上,永远不会以 H+ 形式离去。
可电离的酸性质子是 O-H 的故事,不是数氢原子的故事。
磷的含氧酸中可电离质子的数目等于 O-H 基团的数目,而不是氢原子的总数:H3PO4 是三元酸,H3PO3 是二元酸,H3PO2 是一元酸。
又称
另见