p区元素(二):第15、16族

氮的含氧酸(硝酸)

把氮、氧和一个质子凑在一起,就得到氮的含氧酸——以一个中心氮原子被氧包围、再带上一个可以放出质子的 O-H 基团搭起来的酸。其中最重要的两个是硝酸 HNO3(氮为 +5 态)和较弱、较脆弱的亚硝酸 HNO2(氮为 +3 态)。硝酸尤其是几大工业酸之一,也是每个化学实验室的常备品。

硝酸工业上用奥斯特瓦尔德法制取:氨在铂催化剂上燃烧成一氧化氮(NO),NO 在空气中被氧化成二氧化氮(NO2),NO2 再与水反应生成 HNO3。结构上,硝酸根离子 NO3- 是个平面三角形,负电荷靠共振均匀分摊到三个氧上,这也是硝酸盐如此稳定的部分原因。硝酸是强酸(在水中完全电离),同样重要的是它还是强氧化剂:它攻击许多金属时,并不走放出氢气的简单酸路线,而是氮本身被还原(稀酸时还原为 NO,浓酸时为 NO2)。相比之下,亚硝酸是弱酸,只存在于冷的稀溶液中,且容易歧化——意思是同样的氮同时分裂成一个更高和一个更低的氧化态。

这些含氧酸在真实化学和生活中无处不在。硝酸用来制造硝酸盐肥料、炸药(TNT、硝化甘油)和染料;浓硝酸与盐酸混合得到王水,是少数能溶解黄金的常见混合物。亚硝酸及其亚硝酸盐用于腌制肉类,并在制染料的重氮化学中居核心地位。反复出现的主题是氮极宽的氧化态范围——从氨中的 -3 一直到硝酸中的 +5——这让它能穿行于一套丰富而有时危险的氧化还原化学之中。

王水——三份浓盐酸配一份浓硝酸——能溶解黄金,而单独任一种酸都奈何不了它:硝酸把金属氧化,氯离子则把金离子络合成稳定的配合物。

氧化加络合:单一试剂提供不了的两种效应。

硝酸溶解金属时往往不放出氢气:作为氧化剂的硝酸根被还原(成 NO 或 NO2)比 H+ 更快,所以你看到的气泡是氮氧化物,而不是氢气。

又称
nitric acidnitrous acidHNO3HNO2硝酸亞硝酸