1,3-双直立相互作用

当环己烷椅式上的一个取代基处于直立位、笔直朝上越过环面时，它并非指向空旷之处。绕环数过去两个碳——相对它的第 3 和第 5 位——坐着另外两根同样朝上、同一面的直立键，三者一起挤进环上方同一片空间。一个直立基团与这两个同侧直立邻居之间的相互碰撞，就是 1,3-双直立相互作用。

从几何上看，这三个直立位在椅式一面之上构成一个悬着的小三角形。那里若是一个氢，它很小、几乎不抱怨；但若是更大的基团——甲基、异丙基、叔丁基——就会撞上第 3、第 5 碳上的两个直立氢（或基团）而被挤压。这是位阻张力的一种，也是「直立取代基比同一取代基处于平伏时能量更高」的真正原因：平伏基团朝外指、躲开了这群拥挤的邻居，那里没有东西挡路。

数 1,3-双直立相互作用是预测环构象的日常工具。例如每个直立甲基要承受两个 1,3-双直立的甲基—氢接触，每个约 3.8 千焦/摩尔（与邻位交叉丁烷里的拥挤相同），这正是甲基环己烷偏爱平伏椅式约 7.5 千焦/摩尔的原因。换成叔丁基，代价大到（超过 20 千焦/摩尔）使环基本被锁定在该基团平伏的状态——化学家正利用这一招来「冻住」环的形状。