环翻转

环己烷的椅式并非锁死。环可以在不断一根键的情况下，从一个椅式扭进另一个同样合法的椅式，方法是翻转它的褶皱——原本翘上的碳荡到下面，原本翘下的碳荡到上面。这种构象上的「翻筋斗」就是环翻转，室温下环己烷不停地在做。

关键后果在于「记账」：一次环翻转把每个直立位变成平伏位、每个平伏位变成直立位。原本作为直立键笔直朝上的一个氢（或取代基），翻转后变成向外倾斜的平伏键，反之亦然——但它仍待在环的同一面（朝上的基团还是朝上）。翻转对调直立与平伏，却不会改变某个基团位于环的哪一侧。

由于翻转很快，一个带取代基的环其实是两个椅式之间一个动态的平衡，分子更多时间待在能量较低的那个椅式。对单个大基团而言，那就是该基团处于平伏的椅式，于是富含平伏的椅式占主导。环翻转是这一切的引擎：六元环正是靠它「货比三家」地找到最舒服的形状，而对它的推理，正是你预测真实分子偏爱哪种构象的方法。