直立键与平伏键

在椅式环己烷上，每个环碳都伸出两根向外的键，而它们并不等同。一根笔直朝上或朝下，平行于一根穿过环的假想竖轴——那是直立位（axial，竖键）。另一根向外、略带倾斜地伸出，像帽檐一样沿环的「赤道」散开——那是平伏位（equatorial，横键）。想象一个地球仪：直立键指向两极，平伏键则靠近赤道。

绕环走一圈，这两个位置交替出现：上直立、下直立、上直立……所以相邻碳上的直立键交替朝上、朝下。每个碳的两根键，一根直立、一根平伏；在任一个碳上，直立键和平伏键指向相反的面（若直立朝上，平伏就略向下倾，反之亦然）。这套几何由椅式的形状所固定，在你今后画的每一个椅式上都一样。

对取代基而言，这一区分极其要紧。平伏基团伸进开阔空间，远离环的其余部分，因而宽敞舒适。直立基团朝上越过（或朝下钻到）环面，会和同一面上其他的直立基团相互拥挤。所以大块的取代基强烈偏爱平伏位，而这单一偏好——平伏宽敞、直立局促——主导着每一个带取代基的六元环的构象，往往也主导其反应性。