能带理论与电子结构
近自由电子模型
/ NEER-lee free ih-LEK-tron MOD-ul /
设想你在一块平整光滑的体育馆地板上滑旱冰——想去哪儿就去哪儿,想多快就多快。现在在地上铺一层淡淡的、间距规则的小减速带。你大体上仍然滑得自如,但在某些速度上,减速带恰好卡住你的轮子,把你绊一下。近自由电子模型对晶体外层电子的处理,就和这位滑冰者一模一样:近乎自由,但被一层微弱的、重复的颠簸轻轻推搡着。
近自由电子模型这样构建晶体的能带:先从自由游荡的电子出发,再把来自点阵的一个微弱周期势作为小扰动打开。对大多数能量来说,电子几乎察觉不到点阵,表现得像自由粒子。但在某些特殊的动量上——当电子的波长恰好与原子的间距相匹配时——微弱的点阵会强烈地把它们反射回来,而这恰恰就是能带之间裂开能隙的地方。
近自由电子模型之所以重要,是因为它表明:哪怕一层微弱的点阵,也足以把自由电子的能量切割成被能隙隔开的能带,而这正是绝缘体和半导体之所以存在的根本所在。它诚实的提醒是:弱势假设只适合那些外层电子确实松散游荡的良导体;对于被牢牢拽住的电子,相反的紧束缚图景才是更好的工具。真实材料通常落在这两种理想化之间的某处。
钠、铝以及其他简单金属里的价电子游荡得如此自由,以致于近自由电子模型对它们描述得相当好:它正确地预言了小能隙在哪里裂开、以及这些金属为何导电得如此干净利落,把离子不过当成一层轻柔的背景涟漪。
在钠这样的简单金属里,电子几乎自由地掠过一层淡淡的离子涟漪。
这个模型里的能隙恰好在布里渊区的边界处裂开,那里电子波被点阵反射回自身——这正是支配 X 射线如何被晶体衍射的同一个条件。
又称
另见