从矿石中提取金属
我们使用的几乎每种金属,都曾在地下沉睡漫长岁月,不是以亮闪闪的金属、而是以化合物的形态存在——氧化物、硫化物或碳酸盐——因为在地质尺度的时间里,大多数金属早已与氧、硫或水反应了。提取一种金属,就是把它失去的电子赢回来:在化学上把矿石中的金属离子 M-n+ 一路还原到游离金属 M。整个故事就是一场巨大的还原,而方法的选择,取决于每种金属对其失去的电子抓得有多牢。
由反应活性决定,有一道大致的方法阶梯。极不活泼的金属(金,有时还有铜)以金属本身存在,只需物理分离。中等活泼的金属常被火法冶炼:碳(以焦炭形式)在炉中还原它们的氧化物——高炉里由 Fe2O3 炼铁是教科书般的例子——因为炽热的碳是一种廉价而强力的还原剂,埃林厄姆图把这一点说得很精确。最活泼的金属(钠、镁、铝)把电子抓得太紧,碳无法经济地撬开,于是用电解熔融盐或熔融氧化物来提取,由电流直接提供还原能力(由熔融氧化铝炼铝是工业上的庞大例子)。硫化物矿通常先焙烧成氧化物,有些金属则用「湿法」赢得——先浸出、再用置换或电解。
提取冶金学是氧化还原化学最古老、最举足轻重的应用之一——青铜时代和铁器时代就是直接以它命名的,而铝在廉价电解出现之前一直是珍贵的稀罕物。老实的说法是:方法由热力学决定(氧化物的生成自由能有多负),再受经济和动力学的调和:纸面上「最好」的还原剂,可能太慢、太脏或太贵,这就是为什么真实工厂都是折中方案,也是为什么回收——它完全跳过了还原——比原生提取便宜得多。
铁:高炉中 Fe2O3 + 3 CO -> 2 Fe + 3 CO2(基于碳的还原)。铝:电解熔融氧化铝 2 Al2O3 -> 4 Al + 3 O2(霍尔-埃鲁法),因为碳无法廉价地还原它。
活泼金属抗拒碳的还原、必须靠电解;这正是铝曾经比黄金还贵的原因。
提取永远是对金属离子的还原,但最佳方法既取决于热力学,也同样取决于经济和动力学。把这套逻辑反过来就能解释腐蚀:金属慢慢地又滑回它被赢取之前的那种氧化物。