配体到金属电荷转移（ligand-to-metal charge transfer）
/ LMCT /
设想一个本来住在配体上的电子——待在裹住金属的某个氧或氯上——这时光来了，把它向里拽到金属原子上。这次向里的跳跃就是配体到金属电荷转移，简称 LMCT。在那一瞬间，配体被部分氧化、金属被部分还原，而完成这次跳跃所需的能量便表现为一条吸收谱带。
从机制上看，电子起始于一个主要带配体性质的轨道（一对孤对电子或一个充满的配体轨道），终止于一个主要带金属 d 性质的轨道。当金属处于高氧化态、因而渴求电子、容易被还原时，以及当配体拥有容易交出的电子（比如硫化物或碘化物这类软的、易极化的配体）时，这种转移最易发生。金属越容易被还原、配体越容易被氧化，LMCT 谱带的能量就越低，于是它从紫外滑进可见区，化合物便呈现深色。
LMCT 解释了主族和高氧化态化学中最戏剧性的颜色，恰恰是在 d-d 跃迁帮不上忙的地方。高锰酸根（锰为 +7，d0）和铬酸根（铬为 +6，d0）根本没有 d 电子，所以它们浓烈的紫和黄是纯粹的 LMCT——氧的孤对电子被提升到金属上。同样的逻辑使许多金属硫化物呈黑色或深色（硫化物非常容易被氧化），也是 HgI2 的黄色和 CrO3 的橙色背后的原因。一条好用的经验法则：一个处于高氧化态的金属上鲜艳、吸收极强的谱带，几乎总是 LMCT。
铬酸根（CrO4 2-）是亮黄色，重铬酸根（Cr2O7 2-）是橙色，两者的铬都是六价 d0。它们都不可能有 d-d 谱带，所以颜色来自 LMCT：氧的孤对电子被提升到空的铬 d 轨道里。能量上的差别正是一个黄、一个橙的原因。
铬酸根的黄和重铬酸根的橙都是氧到铬的 LMCT 谱带。
金属越容易被还原,LMCT 的能量越低(颜色越深),这就是为什么高氧化态加上易被氧化的配体是最浓烈颜色的配方——而正是这种组合也常使这类物种成为强氧化剂。