金属到配体电荷转移（metal-to-ligand charge transfer）

现在把电荷转移反过来跑。这一次不是光把电子从配体拉到金属上，而是把电子从金属向外推到配体上。这次向外的跳跃就是金属到配体电荷转移，简称 MLCT。在那一瞬间，金属被部分氧化、配体被部分还原，而这次跳跃的能量表现为一条浓烈的吸收谱带——它是许多用于太阳能电池和发光器件的鲜艳配合物颜色的来源。

电子起始于一个充满的金属 d 轨道，落到配体上一个空的轨道里——具体说是某个能接受电子的配体的空的 pi 反键轨道（pi-星轨道），比如一氧化碳、氰化物，或像 2,2'-联吡啶这样的芳香含氮配体。当金属处于低氧化态、富电子（容易被氧化），而配体是带低位空轨道、能接住电子的良好 pi 受体时，MLCT 最易发生。金属推得越好、配体拉得越好，谱带能量越低、越往可见区移动。

MLCT 是一整类功能配合物背后的主力。三(联吡啶)合钌(II) 那深橙的颜色——许多染料敏化太阳能电池和光催化剂的光活性核心——就是一条 MLCT 谱带：光把钌的一个 d 电子提升到联吡啶配体上，造出一个电荷分离的激发态，随后便能去做有用的化学。和所有电荷转移谱带一样，MLCT 是完全允许的，因而浓烈。诚实的微妙之处：分辨 MLCT 与 LMCT 不能只看颜色——你要从氧化态（低利于 MLCT，高利于 LMCT）和配体性质（pi 受体利于 MLCT，易被氧化的给体利于 LMCT）来推断。