铬的化学
铬的名字来自希腊语的“颜色”,而它名副其实:铬的化合物有祖母绿和玻璃瓶的绿、红宝石的红、旧路标漆那种鲜亮的黄,以及重铬酸盐的橙。汽车饰条和水龙头上那层镜面般的光亮,就是镀铬。在这道彩虹背后,是一种主要生活在两种氧化态——+3 和 +6——的金属,而两者之间的反差,会告诉你前中段过渡金属如何行事。
铬在水中稳定的日常状态是铬(III)。水合离子 [Cr(H2O)6]3+ 是紫罗兰色,它的氯化物盐常呈绿色,铬(III) 形成大量稳定、反应缓慢(动力学惰性)的八面体配合物——它的 d3 构型在八面体场中特别稳定。高态铬(VI) 只以与氧结合的形式存在:碱性中是黄色的铬酸根(CrO4 2-),酸性中是橙色的重铬酸根(Cr2O7 2-),随着改变 pH 两者相互转化。铬(VI) 是强氧化剂,热切地掉到绿色的铬(III),同时把别的东西氧化——这正是它曾是经典实验室氧化剂的原因。铬(II),即蓝色的“亚铬”离子,也存在,但它是强还原剂,在空气中很快被氧化回铬(III)。
铬在工业和生物上都很重要。往钢里加铬就制成不锈钢,因为一层看不见的薄薄铬(III) 氧化物使表面钝化、阻止生锈——正是这层能自我修复的氧化膜,让镀铬具有保护作用。但铬(VI) 的化合物有毒且致癌,是制革、电镀和颜料中的严重危害,因此其使用如今受到严格管控。铬给我们的清晰教训是:同一种元素,稳定而温和的低态(+3)与凶猛、氧化性强、危险的高态(+6)之间存在巨大差异。
重铬酸盐随 pH 变化的平衡是教科书式的景象:酸性中溶液是橙色(Cr2O7 2-),加碱后变黄(2 CrO4 2-),因为平衡 Cr2O7 2- + H2O 与 2 CrO4 2- + 2 H+ 相互制衡的位置发生移动。在酸性中加入还原剂,橙色便垮成铬(III) 的绿色,因为 Cr(VI) 被还原为 Cr(III)。
橙色重铬酸根(酸性)与黄色铬酸根(碱性)随 pH 相互转化;还原 Cr(VI) 得到绿色 Cr(III)。
铬(III) 和铬(VI) 在毒性上天差地别:微量铬(III) 相对无害,而铬(VI) 的化合物有毒且致癌。光看元素本身说明不了危害——氧化态才说了算。