成键与内聚

晶格能

/ LAT-iss EN-er-jee /

想象一大堆远远散开的小磁铁,然后任由它们冲到一起,咔嗒一声拼成一整块整齐、正负相间的方块。它们扣合到位时会放出能量,就像落下的球在停稳时放出能量一样。晶格能正是这笔回报:当一群散落的离子聚拢、组装成一个有序晶体时所释放的能量。

更仔细地说,它是远远分开的自由离子与同样这些离子挤进规则晶格后,二者的能量之差。由于异号电荷相吸,组装好的晶体处在比松散离子更低的能量上,所以晶体形成时会放出能量——而你必须把同样多的能量重新投回去,才能把晶体重新撕成自由离子。晶格能的大小取决于离子相互拉拽的强弱,电荷越大它越强,离子越大、间隔越远它越弱。

晶格能之所以重要,是因为它在很大程度上决定了离子固体的熔点、硬度,甚至溶解度:晶格能大,意味着晶体坚韧、熔点高、难以溶解。一个常见的困惑在于正负号和方向——有些书把晶格能定义为形成晶体时放出的能量(负数),另一些则定义为拆散晶体所需的能量(正数)。它们从相反的两端描述同一个量,所以务必看清用的是哪种约定。

食盐和氧化镁都形成简单的立方离子晶体,可氧化镁要到将近2800摄氏度才熔化,食盐却在800度左右就熔了。原因正是晶格能:镁和氧带的是双倍电荷,拉力远比食盐里的单电荷强,把晶体锁得紧得多。

氧化镁的双倍电荷使它的晶格能远大于食盐。

晶格能讲的是把自由离子组装起来,而内聚能讲的是自由的中性原子。对离子晶体而言,这是两个不同的参照点,所以这两个数值描述的是相关却不同的量。