化学键与分子形状

偶极矩

当两个对电子胃口不同的原子成键时,电子会更靠近那个更贪婪的原子,使它略带负电,而它的搭档略带正电。这种偏向一侧的电荷构成了一支从正指向负的小箭头——偶极。偶极矩衡量这种电荷分离有多大,它解释了为什么有些分子黏腻、亲水,而另一些不是。

定量地说,偶极矩是电荷分离的大小乘以分离的距离,它是一个有方向的矢量(按惯例指向负端)。它常以德拜为单位测量。一根极性键有一个键偶极;分子整体的偶极是所有键偶极加上孤对贡献的矢量和。这里形状变得决定性:如果各键偶极指向相反方向并相互抵消,那么即使各根键都是极性的,分子整体也是非极性的。

偶极矩把电负性和几何构型与你能切身感受的性质联系起来。CO2 有两根极性 C=O 键,但由于分子呈直线形,它们恰好方向相反、相互抵消,所以 CO2 是非极性的。水有两根极性 O-H 键,但它弯曲的形状意味着它们不抵消,所以水有很大的偶极——这是它沸点高、能强力溶解离子的根源。比较形状相似的分子的偶极,是观察电负性差异如何起作用的最清晰方法之一。

CO2(直线形)和 H2O(弯曲形)都有极性键,但只有水是极性分子。CO2 中的箭头方向相反、相互抵消;水中的箭头都指向氧的一侧并相加,赋予水可观的偶极。

同样的极性键,结论却相反:是形状决定了它们是否抵消。

一个含有极性键的分子,如果它的对称性使各键偶极相互抵消,整体仍可能是非极性的(CO2、BF3、CCl4、SF6)。极性键是极性分子的必要条件,但不是充分条件。

又称
molecular dipolebond dipole偶极偶極