几何异构（顺反与面经异构）

想象一张方桌，有四个座位，你要安排两位一类客人和两位另一类客人。你可以让同类客人并排坐（相邻），也可以让他们正对面坐（相隔）。同样的客人、同样的桌子——却是真正不同的座次。配合物的几何异构正是如此：相同的配体、相同的金属、相同的连接方式，但在金属周围的摆放不同。

最常见的形式是顺反异构。在平面正方形的 MA2B2 配合物中（如铂类药物），两个 A 配体可以彼此相邻（顺式 cis，相隔 90 度），也可以彼此相对（反式 trans，相隔 180 度）。八面体的 MA4B2 也一样：两个 B 配体相邻为顺式，处在两极相对为反式。八面体的 MA3B3 出现另一种模式：三个 A 配体可以占据八面体的一个三角面（面式 facial，缩写 fac），也可以位于一个从极到极的子午面上（经式 meridional，缩写 mer）。这些形式不破坏键就无法相互转化，所以是可分离的、不同的化合物。注意完美的四面体配合物不存在顺反异构，因为四个位置彼此等价、同样相邻。

几何异构体是一类立体异构体（具体说是非对映异构体——不是镜像），它们的性质可以差别巨大。最著名的例子是顺铂 cis-[PtCl2(NH3)2]，一种重要的抗癌药物，它的反式异构体对肿瘤的疗效远逊——原子相同、键相同，但顺式排布让它能以关键的方式结合 DNA。因此判断顺式还是反式、面式还是经式，绝不是纸上练习；它可能就是一种药物与一个无活性的“长得一样”之间的差别。