电喷雾电离（electrospray ionization）

想象一个香水喷雾器，只不过它喷出的不是普通的雾，而是一团带电的细小液滴。每一滴在飞行和干燥的过程中不断缩小，直到内部拥挤的电荷把它炸成更小的液滴，一次又一次，直到最后裸露的带电分子在气体中自由飘浮。那一连串精巧的级联，就是电喷雾电离。

从技术上说，电喷雾电离（ESI）是一种软电离方法：液体样品被推过一根施加了高电压的细针，产生一团带电液滴的喷雾，这些液滴逐步蒸发并分裂，直到释放出所溶解分子的气相离子。由于分子是被「哄」进气相而非被猛烈轰击，因而大而脆弱的物种得以完好存活。

它之所以重要，是因为 ESI 让称量大而娇贵的生物分子——蛋白质、肽、DNA——成了常规操作，而这些分子用旧的剧烈方法本会被毁掉；它还天然地与液相色谱配对，因为两者都和液体打交道。需要诚实说明的是：ESI 通常产生多电荷离子，而且对液体中的盐和基体很敏感，如果样品没有被净化，信号可能被抑制。