电位法与电分析方法
库仑法(coulometry)
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想象买东西付钱时,恰好递出刚够账单的硬币——数一数你花掉的硬币,就知道账单是多少。库仑法数的是电子而不是硬币:它把分析物的反应彻底推进到底,并把为此消耗的总电荷量累计起来。由于每个分子需要固定数目的电子,数电荷量也就等于数分子。
正式地说,库仑法根据完全氧化或还原分析物所消耗的总电荷(以库仑计)来确定其量,并用法拉第电解定律把电荷换算成摩尔数。在控制电位库仑法中,电压保持固定,对电荷积分直到电流衰减为零;在库仑滴定中,用恒定电流就地产生滴定剂,所需的时间即给出电荷量。
它之所以重要,是因为做得对时,库仑法是一种绝对方法:它不需要校准曲线,也不需要标准溶液,因为电荷到摩尔的换算建立在基本的法拉第常数之上。需要诚实说明的是:它只有在每个电子都用于预期反应时才成立——电流效率必须基本为百分之百,所以包括溶解氧还原在内的副反应都必须被毫不留情地排除。
卡尔·费休库仑滴定仪通过电解恰好以水被消耗的速度就地产生碘,来测量极微量的水分;仪器把所用的总电荷计量出来,直接报告含水量,无需任何需要标定的滴定溶液。
数清电荷,用法拉第定律换算,得到物质的量。
库仑法和安培法都测电流,但目标不同:安培法把瞬时电流读作浓度信号,而库仑法则对电流随时间积分(即电荷),用来计量反应掉的总量。
又称
另见