球的密堆积
如果你见过市集上堆起来的橙子,或者古堡里堆放的炮弹,你就见过球的密堆积。当面对一堆相同的球、被要求用尽量少的空间时,你会把每个新球安放进下方那些球留出的凹坑里。这种堆叠的本能,正是大自然在多数金属、以及许多离子固体的阴离子骨架中排列原子的方式:尽可能多的邻居,尽可能少的空隙。
先铺一层平面(叫它 A),其中每个球都与另外六个球相接触。第二层(B)嵌入 A 层的凹坑里。关键的选择出现在第三层。如果它正好落在 A 的正上方,重复花样就是 ABAB,于是得到六方密堆积(hcp)。如果它落在一组全新的凹坑上方,花样就是 ABCABC,于是得到立方密堆积(ccp),它和面心立方点阵是同一种排列。两种情形下,每个球最终都接触十二个邻居(同层六个、上方三个、下方三个),且球填满了全部空间的 74%——这是等大球能达到的最密堆积,这一事实直到近年才作为开普勒猜想被证明。
密堆积之所以重要,是因为它为固态提供了一套总模板。多数金属不过就是密堆积的原子(铜、铝、金是 ccp;镁、锌是 hcp)。而在离子晶体中,较大的离子(通常是阴离子)常常排成密堆积阵列,较小的离子则塞进它们之间留出的空隙——四面体空隙与八面体空隙。知道是哪种堆积、填了哪些空隙、填到多满,几乎就能生成所有常见的离子结构类型,从岩盐到尖晶石。
金属铜是铜原子的立方密堆积:每个原子接触另外十二个,原子占据了 74% 的空间。用同样的眼光看 NaCl,氯离子排成 ccp 阵列,而小得多的钠离子填进它们之间的八面体空隙。
同一套密堆积模板,既描述金属铜,也描述岩盐的阴离子骨架。
hcp 与 ccp 同样致密(都是 74%),唯一区别是堆叠次序(ABAB 与 ABCABC)。并非所有固体都是密堆积——体心立方(如 CsCl、碱金属)只填约 68%。