键解离能

每一个化学键都是某种强度的握持，要把它掰断就得花一定的能量——正如拉开一块强磁铁比拉开一块弱磁铁更费劲。键解离能正是这笔代价：把某一个特定的键干净地断开、让每个原子各保留一个共享电子（一切都在气相中）所需的能量。数字越大，键就越强、越难断。

更确切地说，键解离能（BDE）是通过均裂——那种各得一个电子、给出两个自由基的对半断法——来断开某个特定键所需的能量。它通常以每摩尔多少千焦或千卡来报告。由于断键总是要花能量，BDE 是正的；反过来，形成同一个键则释放出同样多的能量。有两个相关的概念与键强度形影不离：更强的键通常更短（原子被拉得更近），而键强度从单键到双键再到三键依次升高（共享的电子对越多、握得越紧）。例如碳-碳键从单键（C-C）到双键（C=C）再到三键（C≡C），越来越强、越来越短。

键解离能之所以重要，是因为把它们相互比较，就能告诉你一个反应整体上是放能还是吸能。当产物中所形成的键合起来比反应物中所断开的键更强（总 BDE 更大）时，反应就是放热的。BDE 还解释了活泼性的规律：更弱的键更容易断，这正是过氧化物里那个弱弱的 O-O 键使它们成为良好自由基引发剂的原因。要老实提一句：表上列出的键能是对许多分子的平均值，断开「同一个」键的真实代价，会随它周围分子其余部分的不同而变化。