醇、醚、环氧化合物与硫醇
伯醇、仲醇与叔醇(primary, secondary, tertiary alcohols)
并非所有醇的行为都一样,差别往往归结为一点:带 -OH 的那个碳有多“拥挤”。我们根据连在这个羰基碳——也就是连着 -OH 的碳——上的其他碳的数目,把醇分为伯(1°)、仲(2°)、叔(3°)三类。
数一数 C-OH 碳的碳邻居:如果它只与一个其他碳相连(其余的键连氢或 OH),就是伯醇,例如乙醇 CH3-CH2-OH;如果与两个其他碳相连,就是仲醇,例如异丙醇 (CH3)2CH-OH;如果与三个其他碳相连,就是叔醇,例如叔丁醇 (CH3)3C-OH。甲醇 CH3-OH 自成一类(没有碳邻居),通常表现得像伯醇。
这个标签不是记账,而是用来预测反应性的。氧化反应尤其在意:伯醇能被氧化成醛或羧酸,仲醇氧化成酮,而叔醇完全抗氧化,因为其羰基碳上没有可被夺走的氢。取代和脱水的机理也沿着这条线分化——叔底物通过稳定的碳正离子偏向 SN1/E1,伯底物偏向 SN2/E2。所以化学家拿到一个醇,第一个问题就是:它是 1°、2° 还是 3°?
正丁醇 CH3-CH2-CH2-CH2-OH 是伯醇(其 C-OH 碳接一个碳);2-丁醇 CH3-CH2-CH(OH)-CH3 是仲醇(接两个碳);2-甲基-2-丙醇 (CH3)3C-OH 是叔醇(接三个碳)。
数羰基碳上的碳数:一个、两个、三个分别对应 1°、2°、3°。
分类看的是羰基碳上连了几个碳,而不是分子里的总碳数。哪怕是个很大的醇,只要它的 -OH 在链末端的 CH2 上,它仍然是伯醇。
又称
另见