烯醇、烯醇负离子与α-碳化学
乙酰乙酸酯合成（acetoacetic ester synthesis）
/ ASS-eh-toh-ah-SEE-tik /
乙酰乙酸酯合成是丙二酸酯合成的“孪生兄弟”，只不过它造的是取代的酮，而不是取代的酸。起始支架是乙酰乙酸乙酯 CH3-CO-CH2-CO2Et，一个β-酮酯，它中心的 CH2 夹在一个酮和一个酯之间。和丙二酸酯一样，这两个相邻的羰基使中心质子很酸（pKa 约 11），所以温和碱就能干净地生成稳定的烯醇负离子。
戏照样分三幕演。第一幕：去质子化，用卤代烷以 SN2 方式给中心碳烷基化，接上一个 R 基团（一次，或两次得到双取代产物）。第二幕：把酯水解成β-酮酸。第三幕：加热——β-酮酸很容易脱羧，处在羧基β位的那个羰基让 CO2 溜走——于是剩下一个取代的甲基酮 CH3-CO-CH2-R。酯的那一端，同样只是让烯醇负离子易于生成的临时把手，事后被除去。
它与丙二酸酯的区别只在于最后保留哪个羰基。丙二酸酯保留一个羧酸（产物是 R-CH2-COOH）；乙酰乙酸酯保留一个酮（产物是 CH3-CO-CH2-R，一种取代的丙酮）。两者用的是同一个把戏：一个双重活化、易于生成的烯醇负离子用于成碳-碳键的烷基化，再通过水解和脱羧把帮手修剪掉。掌握了这两种方法，你就能随意瞄准取代酸或取代甲基酮。
要制 2-戊酮 CH3-CO-CH2-CH2-CH3：用 NaOEt 将乙酰乙酸乙酯去质子化，用溴乙烷烷基化，水解酯，然后加热脱羧。保留下来的甲基酮就是产物。
与丙二酸酯相同的三步，但产物是取代的甲基酮。
产物总是甲基酮 CH3-CO-CH2-R，因为起始酯的乙酰基（CH3-CO-）被保留，而酯的那一端被脱羧除去。这个合成无法制造缺少 CH3-CO- 这部分的酮。
又称
另见