活度系数

数清楚一份溶液里有多少离子是一回事；每个离子在反应中有多「有效」又是另一回事。在一份拥挤、含盐的溶液里，离子被邻居推搡、屏蔽，于是每个离子表现得就好像比按头数所说的浓度更稀。活度系数就是那个校正因子——一个你用来乘以浓度、从而得到有效反应浓度的数。

它用希腊字母 gamma 表示，是浓度与活度之间的桥梁：活度等于活度系数乘以浓度。在非常稀的溶液里，离子彼此相距很远、互不理睬，这个系数基本上是 1，浓度就说明了一切。随着溶液变得更咸——随着离子强度上升——这个系数会降到 1 以下，离子表现得比它们的数目所暗示的更弱。

这正是为什么精确的平衡计算用的是活度而不是原始浓度：仅凭浓度算出来的 Ksp 或 Ka，在真实的离子样品里可能明显偏差。要诚实承认的提醒是，活度系数本身也是估算出来的，通常来自德拜-休克尔方程，而这个方程只有在相当稀的溶液里才可信；到了浓盐水里，连这些估算都力不从心，化学家便退而求其次，使用实测值或经验值。