氫與s區元素
第 2 族碳酸鹽的熱穩定性
把第 2 族碳酸鹽強熱,它會裂解,放出二氧化碳、留下金屬氧化物——這正是窯裡把石灰石煅燒成生石灰的過程,CaCO3 給出 CaO + CO2。但你得加熱到多猛,則強烈取決於是哪種金屬:碳酸鎂在幾百攝氏度就分解,而碳酸鋇要到一千多度才肯放開它的 CO2。穩定性沿族向下遞增。
為什麼較重的碳酸鹽更抗分解?碳酸根離子 CO3 2- 體積大,而緊挨它的又小又高電荷的陽離子會使它畸變、極化——把電子雲拉向金屬、削弱碳酸根內部的碳-氧鍵,相當於在金屬帶著一個氧離去形成氧化物時把那個氧撬出來。鎂那小小的 Mg2+ 把碳酸根極化得很厲害,使其失穩,所以 MgCO3 容易在低溫下分解。沿族向下,陽離子變大,極化能力下降,碳酸根被攪擾得更少,因而熱穩定性更高。分解溫度的趨勢穩步攀升:MgCO3、CaCO3、SrCO3、BaCO3。
這一點重要,是因為它是把陽離子極化能力(法揚斯規則那套電荷與尺寸的邏輯)應用於熱穩定性的一個乾淨、可預測的例證,同樣的推理也解釋了第 2 族硝酸鹽的平行趨勢,以及碳酸鋰的易分解。給初學者的老實提醒是:這個趨勢感覺「反著來」:你也許會以為族底最活潑的金屬會給出最不穩定的化合物,但這裡造成最不穩定碳酸鹽的,是族頂那個小陽離子,而非族底那個最活潑的金屬。鹽的穩定性與金屬的活潑性受不同因素支配。
在石灰窯裡,碳酸鈣(石灰石)必須加熱到約 800-900 攝氏度以上,才能趕出 CO2、留下氧化鈣(生石灰);碳酸鎂放出 CO2 要容易得多,碳酸鋇則難得多。
隨陽離子變大、對碳酸根極化減弱,分解溫度沿族向下升高。
這個趨勢與初學者的直覺相反:是族頂最小的陽離子,而非族底最活潑的金屬,給出熱穩定性最差的碳酸鹽。鹽的穩定性取決於陽離子極化能力,而非金屬活潑性。
又稱
另見