溶劑體系概念（solvent-system concept）

這是一個巧妙的推廣，它把酸鹼化學從水中解放出來，卻又不必一路走到電子對那麼遠。注意水會悄悄自電離：2 H2O 得 H3O+ + OH-，產生一個特徵陽離子（H3O+）和一個特徵陰離子（OH-）。溶劑體系概念說：在任何會自電離的溶劑中，酸是任何能增大該溶劑特徵陽離子濃度的物質，鹼是任何能增大其特徵陰離子濃度的物質。酸加鹼便重新生成中性溶劑——還是那個中和的思想，只是推廣了。

把它用於液氨，液氨自電離為 2 NH3 得 NH4+ + NH2-（一個銨陽離子和一個氨基陰離子）。按溶劑體系規則，在液氨中酸是任何能增大 NH4+ 的物質（所以像 NH4Cl 這樣的銨鹽在氨中是酸），鹼是任何能增大 NH2- 的物質（所以氨基鈉 NaNH2 是鹼）。氨中的中和是 NH4Cl + NaNH2 得 NaCl + 2 NH3——與水中的 HCl + NaOH 得 NaCl + H2O 完全平行。液態四氧化二氮電離為 N2O4 得 NO+ + NO3-，於是亞硝醯化合物充當酸、硝酸鹽充當鹼。甚至 BrF3 也自電離（2 BrF3 得 BrF2+ + BrF4-），在一種液態鹵素互化物中給出一個酸鹼體系。

溶劑體系概念恰恰在質子圖景失效之處顯出威力：在 N2O4 或 BrF3 這類非質子溶劑中，根本沒有質子可轉移，卻存在一套完全自洽的酸鹼化學，由溶劑自身的離子定義。它是非水和熔鹽化學的合適工具。坦白地說，它的侷限是只適用於真正會自電離的溶劑；對於幾乎不自電離的溶劑，路易斯定義是更穩妥、更普適的框架。可以把溶劑體系看作連接阿瑞尼斯（只是水這一情形）與完全普適的路易斯觀點之間的橋梁。