sigma 給予
/ SIG-ma do-NAY-shun /
配體究竟是怎樣附著到金屬上的？最基本的方式是配體正面向金屬遞上一對電子。一個水分子、一個氨、一個氯——各有一對朝外的孤對電子，它把這對孤對正對金屬，沿連接二者的連線成鍵。像這樣沿鍵軸端對端地把一對孤對電子給入金屬，就是 sigma 給予。它是配位鍵的家常便飯。
sigma 一詞來自所成鍵的對稱性：sigma 鍵繞金屬-配體軸呈柱對稱，電子密度直接堆在兩原子之間。用分子軌域的語言說，配體已填滿的給體軌域與一個朝向它的空金屬軌域交疊。在八面體錯合物裡，能接受這種正面給予的金屬軌域，恰恰是指向配體的那些——eg 型 d 軌域（dz2、dx2-y2）連同金屬的 4s 和 4p。配體孤對與這些金屬受體軌域組合成成鍵分子軌域（已填滿、容納被給予的電子）和反鍵分子軌域（d 電子部分佔據的 eg* 組）。僅這套 sigma 框架就足以把 eg 組頂高、產生類似晶體場的分裂。
sigma 給予是整個配位場賴以建立的地基：它設定 delta 的基線大小，sigma 給體越強、分裂越大。像氨以及有機金屬化學中的碳負離子這樣的強 sigma 給體把 delta 推高；較弱的給體使其保持低位。當存在 pi 鍵時，它再在這條 sigma 基線之上進一步把 delta 調高或調低——但若沒有 sigma 給予，就根本沒有金屬-配體鍵、也就沒有錯合物。
氨是純粹的 sigma 給體：它的氮孤對正對金屬、正面給予，沒有 pi 軌域來添亂。正是這種乾淨而強的 sigma 給予，讓氨在光譜化學序列中位置頗高，也讓 [Co(NH3)6]3+ 這類氨錯合物有相當大的 delta。
一對正對金屬的孤對電子，構成最簡單、最普遍的配位鍵。
單憑 sigma 給予會讓金屬更富電子、在其上累積負電荷；在許多真實錯合物裡，pi 受體配體會把部分電子密度抽回來以緩解這一點，所以 sigma 與 pi 鍵常常協同配合、而非各自孤立運作。