角動量

軌道的角向形狀

原子軌道那些熟悉的形狀——圓圓的 s、啞鈴形的 p、四葉草般的 d——是電子波函數在何處取值大、在何處歸零的圖像。它們的角向部分,即電子雲隨你繞核轉動而變化的方式,完全由兩個量子數 ℓ 與 m 通過球諧函數所設定。徑向部分決定電子雲伸展到多遠;角向部分決定它的輪廓。

這一模式隨 ℓ 整齊地展開。ℓ = 0 時根本沒有角向變化,所以 s 軌道是一個毫無特徵的球。ℓ = 1 時電子雲裂為兩個相對的瓣,中間夾著一個平面節,這就是 p 形狀;ℓ = 2 給出四瓣的 d 形狀,更高的 ℓ 還會添上更多的瓣與節面。ℓ 每升一級,就給電子雲多切進一個節面。

這些形狀並非單純的裝飾——它們支配著化學。p 瓣與 d 瓣指向的方向,決定了原子成鍵的角度、為何水分子是彎的而甲烷是正四面體,以及金屬如何形成其特徵性的配合物。當化學家畫下相互交疊的瓣來解釋一個反應時,他們其實正在描繪那由量子化的軌道角動量所強加的角向結構。

ℓ = 0 → s (sphere), ℓ = 1 → p (dumbbell), ℓ = 2 → d (cloverleaf)

ℓ 升高便添加瓣與節,把球形的 s 變成有方向性的 p 與 d 形狀。

教科書所畫的那些整齊的方向性瓣,是複球諧函數的實數組合。這些電子雲展示的是機率密度 |ψ|²——即電子最可能現身之處——而非電子騎乘其上的某個實心表面。

又稱
orbital shapess, p, d shapes轨道形状