焓（enthalpy）

想像在開放空氣中吹氣球。氣體要膨脹，不僅要儲存自身的內能，還必須把周圍的大氣推開，光是「騰出空間」就得對外界作功 p V。焓（enthalpy）正是把兩者一起記帳的量：系統內部真正擁有的能量，加上在環境壓力下佔據空間所需的推擠功。它回答的問題是：若讓系統在定壓下自由膨脹，我必須供給多少熱？

焓的正式定義為 H = U + p V，其中 U 為內能、p 為壓力、V 為體積。它的自然變數是熵 S 與壓力 p，微分式為 dH = T dS + V dp（對開放系統再加 mu dN）。因此焓是內能的勒壤得轉換（Legendre transform），把體積 V 換成其共軛變數壓力 p。對於只有 p V 功的定壓過程，dH 等於交換的熱，故定壓熱容為 C_p = (dH/dT)_p。

凡是在定（大氣）壓下量測熱的場合都會遇到焓：化學反應熱（放熱表示 delta H < 0）、相變潛熱，以及渦輪、節流閥、熱交換器等穩流裝置，其中焦耳-湯木生（Joule-Thomson）膨脹即為等焓過程。一個常見陷阱是把 H 一概稱為「熱含量」——熱並非狀態函數，只有在定壓且無其他功的前提下 dH 才等於熱。