熱力學定律

內能

內能(internal energy)是儲存在系統內部、藏在分子不停晃動與排列之中的總能量。即使一杯咖啡靜靜地擺在桌上,它的分子仍在飛竄、旋轉、振動,並以電力互相拉扯。把所有這些隱藏的微觀動能與位能加總起來,就得到內能。它回答的問題是:撇開整個物體移動得多快、位置有多高不談,這團物質本身究竟含有多少能量?

更精確地說,內能寫作 U,是所有粒子的動能(它們的隨機運動)加上粒子間各種作用力的位能(鍵結與吸引)之總和。它刻意「不」包含整個物體的能量——一桶高飛的氣體有額外的整體動能與重力位能,但它的內能,和一桶靜置在地面上、完全相同的氣體是一樣的。對理想氣體而言,因為分子彼此不吸引,U 只和溫度有關:升高 T 就升高 U。

內能是一個狀態函數(state function),意思是它只取決於系統當下的狀態(它的 P、V、T),而與到達該狀態所走的路徑無關。你通常無法量出 U 的絕對值,但你總能量出它的變化量 ΔU,而熱力學第一定律正是圍繞這一點建立的。一個常見的混淆:內能不等於熱。熱是穿越邊界、正在傳遞中的能量;內能則是已經停放在系統內部的能量。

把 1 公斤的水從 20°C 加熱到 30°C,你就把它的內能提高了約 42000 焦耳,因為水分子現在運動與振動得稍快一些。靜置在桌上的水,把這份多出來的能量鎖在內部——完全不涉及整個杯子的運動。

加熱藉由加快隱藏的分子運動來提高內能。

內能與熱能常被鬆散地當成同一件事,但嚴格說來,內能還包含鎖在鍵結中的化學與核位能,不只是與溫度相關的熱能部分。

又稱
Uinternal thermal energy內能 U