鍵的極性

並非每個共價鍵都公平地分享電子。當成鍵的兩個原子對電子的拉力不同時，那對共享電子就會漂向更貪婪的一方，使鍵的那一端帶輕微的負電、另一端帶輕微的正電。這種偏斜的共享就是鍵的極性。再想想兩個人合蓋一條毯子：若有一方拉得更用力，毯子——連同暖意——就堆到他那側，儘管誰也沒有把它整個奪走。

鍵的極性由兩個原子之間的電負性差決定。若差異基本為零（如 C-C 或 C-H），鍵就是非極性的，電子被均勻共享。若差異中等（C-O、C-N、C-Cl、O-H），鍵就是極性共價鍵：化學家在電負性較大的一端標一個小小的 δ−、另一端標 δ+，其中 δ 表示「部分」。若差異極大（如金屬與非金屬之間），電子基本上被轉移，鍵就是離子鍵。所以極性是一道從非極性、經極性、到離子的滑動刻度，完全由誰拉得更猛來設定。

鍵的極性之所以重要，是因為它標出了反應發生的位置。極性 C-O 或 C-鹵鍵上那個帶輕微正電的碳，正是富電子的親核試劑下手之處；帶輕微負電的氧，則是缺電子的親電試劑和酸性質子被吸引之處。極性鍵還會累加成分子的偶極矩，進而決定沸點和溶解度。有一個微妙之處：一個分子即使含有極性鍵，若這些鍵的極性方向相反、彼此抵消，整體仍可以是非極性的——對稱的 CO2 就是如此。