遷移插入

想像金屬這條長椅上並排坐著兩位乘客：一位是已經鍵合在金屬上的小基團，比如一個氫化物或一個甲基；另一位是像一氧化碳或烯烃那樣的扁平配體。在遷移插入中，那個小基團滑過去、鍵合到鄰座身上，於是兩者融合成一個更長的、仍連在金屬上的配體——而關鍵在於，遷移基團離開後空出來的那個座位，現在空了。金屬上的鏈增長了一個單元，同時開出了一個配位位點。

具體地說，考慮一個同時帶著甲基和 CO 的金屬。在遷移插入中，甲基遷移到 CO 的碳上，生成一個乙醯基 CH3CO，通過它的碳鍵合到金屬上；兩個配體變成了一個。記帳的要點是：金屬的氧化態不變（沒有像氧化加成那樣發生與金屬鍵的均裂斷裂），但總電子數下降二，並出現一個空位，因為原來的兩個配體如今合成了一個。插入有幾種風味：1,1-插入（如 CO）把遷移基團放在同一個原子上；1,2-插入（如烯烃）把一個氫化物或烷基放在一個碳上，而金屬鍵合到相鄰的碳上，從而長出一段烷基鏈。烯烃這種情形的逆反應就是 beta-氫消除。

遷移插入是催化中搭建鍵的心跳。它是聚合物鏈增長的方式——在齊格勒-納塔及相關催化劑中，烯烃一次一個地插入金屬-碳鍵；它也是在氫甲醯化和孟山都醋酸工藝中，碳骨架被羰基加長的方式。藏在名字裡的誠實微妙之處是：儘管叫「插入」，通常是烷基或氫化物遷移到靜止的 CO 或烯烃上，而不是那個不飽和配體硬擠進金屬-烷基鍵裡——這正是為什麼更嚴謹的叫法是「遷移插入」。