氫甲醯化（羰基合成/oxo 工藝）

取一個簡單的烯烴——比如一個帶碳碳雙鍵的油脂分子——你想再接上一個碳，做成一個更長、末端帶有用「把手」的分子。氫甲醯化正是以巨大的工業規模做這件事：它在一步催化反應中，用廉價氣體氫氣和一氧化碳，把一個氫原子和一個甲醯基（-CHO，一個醛端）加到雙鍵上。它是全世界均相催化最大的應用之一，每年製造數百萬噸醛，這些醛進而變成洗滌劑、增塑劑和溶劑。

反應是：烯烴加 H2 加 CO 生成醛，分子增長一個碳。催化劑是可溶的金屬配合物，最初是羰基鈷，如今通常是銠—膦配合物，它的循環又一次把熟悉的有機金屬步驟串了起來。大致是：烯烴配位到金屬上；它插入金屬—氫鍵（遷移插入）生成金屬—烷基；接著一個一氧化碳配體插入金屬—烷基鍵（又一次遷移插入）生成金屬—醯基；H2 的氧化加成隨後伴以還原消除，釋放出醛並使氫化物再生。核心難題是區域選擇性——新加的碳是落在鏈的末端（直鏈的、正構產物）還是落在支鏈上（異構產物）。直鏈醛通常才是值錢的那個，而現代銠催化劑配上精心設計的龐大膦或亞磷酸酯配體的偉大成就，正是把反應導向很高的直鏈對支鏈比例。

氫甲醯化之所以重要，是因為它是一個模型，展示了均相催化劑上配體的一點點改變如何直接折算成鈔票。從鈷換成銠，讓工藝能在低得多的壓力和溫度下運行；接上恰當的龐大配體，把產物比例扳向所要的直鏈醛。它也是「CO 作為構築單元」的一個乾淨例子：一氧化碳這種廉價且有毒的氣體，在這裡是一種試劑，它將成為產物裡新增的那個碳。一個誠實的提醒：銠催化劑極佳，但銠昂貴，必須小心回收；而較老的鈷工藝雖然金屬便宜，卻要求極其苛刻的壓力——每條路線都是金屬成本、條件與選擇性之間的一種權衡。