芳香化合物的反應

間位定位基(meta-director)

/ MEH-tuh /

間位定位基是一種把下一個進來的親電試劑引向環上間位的取代基——也就是離它兩個碳遠、既不相鄰也不正對的碳。如果說鄰對位定位基把新鄰居迎到身邊,間位定位基則把它推到取代模式所允許的最遠處。

其機理是鄰對位定位的鏡像,而故事仍由芳正離子講述。間位定位基都是吸電子基——-NO2、-C(=O)R、-COOH、-SO3H、-C(三鍵)N、-CF3、-NR3(+)——它們把電子密度從環裡拉走。當親電試劑進攻這類基團的鄰位或對位時,正離子的某個共振結構會把正電荷恰好放在帶吸電子基的那個環碳上。那是正電荷最不該待的地方,因為這個基團本就貪求電子;這使該中間體嚴重不穩定。而進攻間位則始終不會把電荷放到那個碳上,所以間位中間體雖然仍算不上好,卻是「最不糟糕」的——於是間位產物勝出。

請注意這一整齊的關聯:間位定位基也(毫無例外地)是鈍化基團,因為使中間體不穩定的那同一種吸電子作用,也減慢了整個反應。所以一個間位定位基既使環變遲鈍、又把新基團送往間位。這一配對是「活化基/鄰對位定位基」配對的反面,兩種規律合起來,能讓你一眼預測幾乎任何二取代產物——只要記住鹵素,它尷尬地落在這兩種乾淨分類之外。

對硝基苯進行溴化幾乎全得間位的溴硝基苯(1-溴-3-硝基苯)。-NO2 基是間位定位基,所以新溴落在兩個碳之外的間位。

吸電子基把下一個取代基推向間位。

間位之所以被偏愛,並不是因為有什麼東西穩定了間位中間體;而是因為鄰位和對位的中間體格外糟糕(它們把正電荷恰好放在吸電子基旁邊的那個碳上)。間位是「兩害相權取其輕」而勝出。另外:所有間位定位基都是鈍化基,毫無例外。

又稱
m-director间位指向基間位指向基