基礎:原子結構與週期性

電子組態

一個原子的電子組態,就是列出它的電子佔據了哪些軌域——像一張座位表,一排一排地說明誰坐在哪兒。氧的寫法是 1s2 2s2 2p4:1s 軌域裡兩個電子、2s 裡兩個、2p 軌域上分佈著四個。這一行簡寫是你能掌握的關於某元素最有用的事實,因為幾乎一切化學性質都由它而來。

建構組態的辦法是:按能量從低到高的順序填充軌域,每個軌域兩個電子(自旋相反),直到把原子所有電子都安排完。填充順序大體跟著週期表的行走;這就是構造原理(aufbau,「逐層搭建」)。為了簡潔,化學家用方括號裡的上一個稀有氣體來略寫已填滿的內層:鐵寫作 [Ar]3d6 4s2,而不是完整的 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6 4s2。最外層的電子——價電子——才是做化學的那些;內層的核心電子大多只是待在那裡,並屏蔽原子核。

組態是元素在週期表上的位置與其行為之間的橋樑。鈉以 3s1 結尾(一個鬆動的電子,急於失去——活潑金屬);氯以 3p5 結尾(差一個就填滿殼層,急於抓一個——活潑非金屬);氖以填滿的 2p6 結尾(心滿意足,惰性)。對過渡金屬,它解釋了可變的氧化態和顏色。一個真實的微妙之處:著名的「4s 先於 3d 填充」規則確有例外(鉻是 [Ar]3d5 4s1,銅是 [Ar]3d10 4s1),因為半滿和全滿的 d 次層帶有額外穩定性——所以這條規則要當作有力的指導,而非不可打破的鐵律。

鐵:[Ar]3d6 4s2。生成 Fe2+ 時它先失去 4s 電子,得到 [Ar]3d6——而不是 [Ar]3d4 4s2。

過渡金屬先填 4s 再填 3d,但電離時卻先失去 4s。

「4s 先填、卻先失」的謎題是真實的:一旦有了 3d 電子,軌域能量就會重新排序,所以搭建中性原子的規則並不適用於陽離子。這說明簡單的填充圖只是近似。

又稱
electronic configuration电子排布電子排布