基礎:原子結構與週期性
原子軌域
電子在原子裡究竟在哪兒?老實的回答是:你無法同時把它的位置和速度都釘死在一點上——這是量子力學的規則。我們只能描述它最可能出現在哪裡,把它說成原子核周圍一團模糊的「機率雲」。原子軌域就是其中一團雲的名字:一塊空間,有特定的形狀和能量,最多能容納兩個電子。
軌域按特徵形狀分成幾個家族。s 軌域是以原子核為中心的一個球。三個 p 軌域像啞鈴,分別沿 x、y、z 軸指向。五個 d 軌域形狀更複雜,多為四瓣(還有一個像甜甜圈)——它們是過渡金屬化學的主力。七個 f 軌域更為精巧,對鑭系和錒系元素至關重要。每個軌域都用量子數來標記,確定它的大小(哪一層,如 1s、2s、3d)、形狀(s、p、d、f)和在空間中的取向。軌域波函數在某點高度的平方,就告訴你在那裡找到電子的機率。
軌域是無機化學的字母表。它們的形狀解釋了分子為何取那樣的幾何構型、過渡金屬配合物為何有顏色、磁性又從何而來。一個關鍵提醒:軌域是單個電子繞單個原子核的數學解;在真實的多電子原子或成鍵分子裡,這幅圖景只是一個近似——有用而精確,但並不是電子真的鑽過去的小隧道。電子並不像行星那樣繞行——它是同時瀰散在整團雲上的。
一個 2p 軌域是雙瓣的啞鈴形;共有三個(2px、2py、2pz)互相垂直,三者合起來最多容納 6 個電子。
形狀(s/p/d/f)和取向都來自量子數。
我們熟悉的那些瓣狀圖是「邊界面」,圈住的大約是 90% 的機率——這團雲並沒有硬邊界;而 p 軌域的兩瓣帶有相反的數學符號(相位),這在軌域重疊成鍵時極為重要。
又稱
另見