原子、分子與光物理
洪德定則（Hund's rules）
/ HOONT /
單一電子組態（例如碳的 2p^2）並不對應唯一的能量——兩個 p 電子可用數種不同方式分配自旋與軌道運動，每一種都是一個不同的原子項、有各自的能量。洪德定則是三條快速法則，讓你不必對角化任何矩陣就能判斷其中哪一種是基態——孤立原子中能量最低的項。
依嚴格的優先順序套用：(1) 使總自旋 S 最大，即選最大的自旋多重度 2S+1；(2) 在 S 相同的諸項中，使總軌道角動量 L 最大；(3) 在 S 與 L 都相同者中，若開放次殼層未達半滿則取總角動量 J = |L - S|，超過半滿則取 J = L + S（半滿次殼層 L = 0，故 J = S）。規則一是交換物理：自旋平行的電子因反對稱性被迫分開，降低了彼此的庫侖排斥。規則二是同一種「互相迴避」在軌道運動上較弱的版本。規則三則是自旋-軌道交互作用的正負號，它在殼層前半與後半之間翻轉。
每當你指定基態的原子項符號、解釋為何氧（2p^4）是自旋三重態的順磁體，或預測稀土離子的磁矩時，都會用到洪德定則。誠實的限制：它們只對 LS 耦合區（輕到中等原子）中孤立原子的基態項可靠；規則三假設 LS 耦合，對於自旋-軌道與電子-電子項分裂相當的重原子會失效；而這些規則對激發態各項的排序並無可信的說法。
碳 2p^2：規則一給 S = 1（三重態），規則二給 L = 1（P 項），故該項為 ^3P；次殼層未達半滿，規則三選 J = |1 - 1| = 0。基態項為 ^3P_0，激發的 ^1D_2 與 ^1S_0 項位於其上。
三條規則從一個組態產生的多重項中挑出唯一的基態項。
洪德定則能可靠地定出基態項的順序，但不應用來排定激發態各項——尤其第二、第三條規則對激發組態可能反轉。
又稱
另見