均裂

當兩個人共享的一樣東西必須分開時，他們可以公平地各分一半，也可以由一個人獨佔。化學鍵的斷裂方式也是如此。均裂就是公平的那種：一根共價鍵本是兩個原子共用的兩顆電子，斷裂時每個原子各帶走一顆電子。

由於每個碎片都保留一顆單獨的、未配對的電子，均裂會生成兩個自由基。化學家用單鉤的「魚鉤」箭頭來畫，每顆電子各一支，從鍵的中間向兩側分開。與此相對的是異裂，也就是「不公平」的斷裂，其中一個原子帶走兩顆電子，於是得到一個正離子和一個負離子。當鍵是非極性的（兩個原子拉力相當，沒有誰會獨佔兩顆電子），又有熱或紫外光提供能量時，就容易發生均裂。鍵解離能低的弱鍵，例如過氧化物中的 O-O 鍵或氯氣中的 Cl-Cl 鍵，最容易均裂斷開。

均裂是幾乎所有自由基化學的火花：燃燒、甲烷的氯化、油脂的變質，以及製造塑料的聚合反應。一種在溫和加熱下就這樣裂開、按需產生自由基的分子，叫做引發劑。關鍵在於均裂讓鏈式反應啟動起來，此後一個自我維持的循環便完成了大部分工作。