鍵解離能

每一個化學鍵都是某種強度的握持，要把它掰斷就得花一定的能量——正如拉開一塊強磁鐵比拉開一塊弱磁鐵更費勁。鍵解離能正是這筆代價：把某一個特定的鍵乾淨地斷開、讓每個原子各保留一個共享電子（一切都在氣相中）所需的能量。數字越大，鍵就越強、越難斷。

更確切地說，鍵解離能（BDE）是通過均裂——那種各得一個電子、給出兩個自由基的對半斷法——來斷開某個特定鍵所需的能量。它通常以每摩爾多少千焦或千卡來報告。由於斷鍵總是要花能量，BDE 是正的；反過來，形成同一個鍵則釋放出同樣多的能量。有兩個相關的概念與鍵強度形影不離：更強的鍵通常更短（原子被拉得更近），而鍵強度從單鍵到雙鍵再到三鍵依次升高（共享的電子對越多、握得越緊）。例如碳-碳鍵從單鍵（C-C）到雙鍵（C=C）再到三鍵（C≡C），越來越強、越來越短。

鍵解離能之所以重要，是因為把它們相互比較，就能告訴你一個反應整體上是放能還是吸能。當產物中所形成的鍵合起來比反應物中所斷開的鍵更強（總 BDE 更大）時，反應就是放熱的。BDE 還解釋了活潑性的規律：更弱的鍵更容易斷，這正是過氧化物裡那個弱弱的 O-O 鍵使它們成為良好自由基引發劑的原因。要老實提一句：表上列出的鍵能是對許多分子的平均值，斷開「同一個」鍵的真實代價，會隨它周圍分子其餘部分的不同而變化。