興斯堡試驗

興斯堡試驗是一種經典的濕法化學手段，用來判斷一個未知胺是一級、二級還是三級胺——在光譜學普及之前，人們就靠一支試管和一雙眼睛這樣把它們分類。試劑是苯磺醯氯（C6H5-SO2-Cl），與胺在水相鹼液中一起振盪，答案從「什麼溶、什麼不溶」裡讀出來。

它之所以有效，是因為三類胺對磺醯氯的反應各不相同。一級胺（反應後還剩一個 N-H）生成的磺醯胺，其殘留 N-H 呈酸性；鹼把它去質子化，於是產物溶解成澄清溶液——之後加酸又能把它沉澱回來。二級胺也生成磺醯胺，但那個氮上已無 N-H，無法被去質子化，所以即便在鹼中也以不溶沉澱的形式出現。三級胺一開始就沒有 N-H，根本不能生成穩定的磺醯胺，所以（經典上）它保持不反應——表現為不溶的油層或液層，只有加酸（把鹼性胺質子化）時才溶解。

於是簡單讀法是：澄清溶液、酸化後沉澱，意味著是一級胺；在鹼中保持不溶的沉澱，意味著是二級胺；在鹼中不反應的油層、加酸才溶解，意味著是三級胺。誠實的提醒：三級胺這部分結果是整個試驗裡最不乾淨的，可能誤導（三級胺會以意外方式與磺醯氯反應），現代實驗室乾脆改測 NMR 或 IR 譜。儘管如此，這個試驗把磺醯胺的生成、N-H 的酸性和胺的鹼性漂亮地擰在了一支試管裡。