軟硬酸鹼的分類（hard and soft acids and bases）

要使用軟硬原理，你首先得知道哪些酸鹼是硬的、哪些是軟的——以及硬和軟在物理上到底意味著什麼。這兩個標籤並不隨意；它們描述一個物種有多易極化，也就是它的電子雲在鄰近電荷作用下有多容易被扭曲。硬意味著電子雲緊緻、極化率低；軟意味著電子雲大而軟、極化率高。（皮爾遜是在施瓦岑巴赫早先的甲類、乙類金屬分類基礎上建立這套體系的。）

硬酸是小而高電荷、外層沒有易扭曲電子的陽離子：H+、Li+、Na+、K+、Be2+、Mg2+、Ca2+、Al3+、Cr3+、Fe3+、Co3+ 和 BF3，以及大多數 s 區和前期高氧化態的 d 區離子。硬鹼是小、電負性大、難極化的給體：F-、Cl-、OH-、O2-、NO3-、CO3 2-、SO4 2-、PO4 3-、H2O、NH3、ROH，以及大多數氧給體和氮給體。軟酸是大而低電荷、可極化、d 殼層填滿或接近填滿的陽離子：Ag+、Cu+、Au+、Hg2+、Hg2 2+、Cd2+、Pd2+、Pt2+、Tl+，以及低氧化態（包括零價，如金屬羰基中）的金屬。軟鹼是大、可極化、易被氧化的給體：I-、H-、S2-、R2S、R3P、R3As、CN-、CO、SCN-（通過 S），以及給出 pi 電子的烯烴和芳烴。許多物種居於中間，被稱為邊界類：酸中的 Fe2+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+、Pb2+；鹼中的 Br-、NO2-、SO3 2-、N3-、吡啶。

注意生成這些清單的趨勢。沿一族向下，給體和受體都變軟（軟度 F < Cl < Br < I；O < S < Se）。提高金屬的氧化態會使它變硬（Fe2+ 是邊界、Fe3+ 是硬；Cu+ 是軟、Cu2+ 是邊界）。這就是為什麼分類不是為了死記硬背：一旦你把軟看作大、可極化、低電荷，把硬看作小、難極化、高電荷，你就能自己給一個陌生離子定位，再套用硬配硬、軟配軟來預測它的化學。