質譜法
碎裂(fragmentation)
/ frag-men-TAY-shun /
想象你把一個人形黏土模型遞給某人,讓他按這模型最自然的方式把它掰斷。也許先斷的是胳膊,然後是頭——而恰好掉下來的那些塊、以及每一塊出現的頻率,會告訴你很多關於這模型是怎樣做成的資訊。質譜法中的碎裂正是這樣來解讀分子的:透過它們裂成的碎片。
碎裂是指一個離子裂成更小的帶電碎塊(稱為碎片離子)的過程,通常是因為該離子內部能量太高,無法保持完整。每一個碎片在譜圖上以自己的峰出現,而由於某一給定分子傾向於在特徵性的、可重複的位置斷裂,所得到的碎片圖案便成了該分子結構的指紋。
它之所以重要,是因為碎裂把單一的質量變成了一張豐富的結構地圖:知道整體質量告訴你分子有多大,而碎片則告訴你它的各部分是怎樣排列的。需要注意的是:碎裂也可能讓完整的分子從視野中消失——如果一個分子碎得太徹底,你可能永遠看不到它的整體質量,所以分析者會權衡該施加多少能量。
在電子電離中,一個甲苯分子失去一個電子後斷裂,拋出一個 m/z 91 處的碎片;這個標誌性碎片出現得如此穩定,以至於它能立即提示一種苄基型的結構。
分子裂成的碎片,構成了它結構的指紋。
碎裂對確定結構有幫助,但若你只想要分子量,它就幫倒忙了,因為一張碎裂嚴重的譜圖可能缺少清晰的分子離子。正是這一矛盾,使得軟電離和硬電離方法並存。
又稱
另見