d區過渡金屬

第一過渡系(鈧到鋅)

第一行過渡金屬全是耳熟能詳的名字:鈧、鈦、釩、鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅。從左到右這十個元素,是我們大多數人初次遇到過渡金屬化學的地方——鋼和血液中的鐵、亮閃閃鍍層裡的鉻、電線裡的銅、電池裡的鎳和鈷。把它們當作一個系列橫著讀,會看到隨著我們一次添一個電子,性質如何有條不紊地變化。

橫跨這一行所發生的,是 3d 亞層的逐步填充。每往右一步增加一個質子,並(大體上)增加一個 3d 電子。由於這個增加的電子進入靠內的 d 軌道,而外層的 4s 殼層基本不變,原子只緩慢地改變:它們的尺寸橫跨整行幾乎不縮小,不像主族那一行裡看到的劇烈收縮。最高氧化態在前幾個元素中隨可供失去的電子增多而升高(鈦達到 +4,釩 +5,鉻 +6,錳 +7),隨後在後面的金屬中回落,那裡的 d 電子坐得太緊難以移除,所以鐵、鈷、鎳、銅以 +2 和 +3 為主。兩處小小的隆起破壞了這完美平滑的進程:鉻是 3d5 4s1,銅是 3d10 4s1,因為半充滿或完全充滿的 d 殼層稍稍更穩定,於是各自從 4s 借來一個電子。

了解橫跨這一行的趨勢,是過渡金屬化學的實用核心,因為這些正是工業與生命的金屬。鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅的描述化學——它們的氧化物、鹵化物和水合離子——在本領域別處按金屬逐一講述;這裡的要點是,它們組成一個相連的家族,其行為隨 3d 殼層的填充而平滑、可預測地變化。

鉻和銅打破了整齊的填充規律。你會預測鉻是 3d4 4s2,但它實際上是 3d5 4s1,取半充滿的 d5 組;銅「本該」是 3d9 4s2,卻是 3d10 4s1,取充滿的 d10 組。這些反常表明,半充滿或充滿的 d 亞層帶有一點額外的穩定性。

鉻(3d5 4s1)和銅(3d10 4s1)借走一個 4s 電子,以換取半滿或全滿 d 殼層的額外穩定性。

當第一行過渡金屬形成離子時,先失去的是 4s 電子,而不是 3d——所以 Fe2+ 是 3d6(不是 3d4 4s2)。這常讓初學者吃驚,卻是標準規則:中性原子裡 4s 先填,離子裡卻先空。

又稱
3d transition metalsfirst transition series3d 系第一过渡系列