醚的裂解（ether cleavage）

醚以惰性著稱，但有一樣東西能可靠地把它拆開：熱的、濃的強酸——尤其是氫碘酸（HI）或氫溴酸（HBr）。醚的裂解就是把那看似牢不可破的 C-O-C 連接折斷、把醚變成兩塊的反應，產物通常是一個醇（或酚）加一個鹵代烷。

酸玩的把戲是把氧變成離去基團。強酸先把醚的氧質子化，使原本中性、不活潑的氧變成帶正電的氧，它如今能以中性醇的形式離去了。然後鹵離子（一種好的親核試劑，尤其是碘離子）進攻連在該氧上的某個碳、把它頂出去。第一次裂解給出一個醇和一個鹵代烷；在過量 HI 加熱下，剛生成的那個醇還能進一步轉成第二個鹵代烷。

鹵離子進攻哪個碳，遵循與取代反應相同的邏輯。如果兩個碳都是甲基或一級，鹵離子就以 SN2 進攻受阻較小的碳。但如果有一側是三級（或苄基、烯丙基），反應可切換為 SN1，因為質子化會在那裡生成穩定的碳正離子。一個有用的特例：芳基-烷基醚（如苯甲醚，即甲氧基苯）只在烷基一側裂解，因為以 SN1 或 SN2 進攻芳環碳都不可能——所以你得到一個酚加一個鹵代烷，絕不會得到芳基鹵。