歧化與歸中

大多數氧化還原反應需要兩個不同的搭檔。歧化則是那種奇特的情形：單一物種同時扮演兩個角色——它的一部分被氧化、其餘部分被還原，分裂成一個更高和一個更低的氧化態。想像一群一模一樣的人，沒有外人介入，其中一半往上走一級、另一半往下走一級。歸中恰好相反：同一元素的一個高態和一個低態相遇，歸併成單一的中間態。

驅動力在於中間態在能量上是座山還是個谷。當某物種的中間氧化態比它將分裂成的那兩個態的平均更不穩定時，它就會歧化——在弗羅斯特圖上，就是它坐成一個凸起的鼓包、位於其相鄰點連線之上；在拉蒂默圖上，就是它右邊的電位大於左邊的電位。歸中發生在相反的情形：當中間態是穩定的谷底（弗羅斯特圖上凹下的窪地）時，高態和低態便被吸引到一起來生成它。

這些反應在無機化學中無處不在。銅(I) 在水中歧化（2 Cu+ -> Cu2+ + Cu），這正是簡單 Cu+ 鹽在溶液中不穩定的原因；氯在冷鹼中歧化，生成氯離子和次氯酸根（家用漂白劑的化學）。一句有用的老實提醒：某個態會不會歧化是有條件的、不是絕對的——銅(I) 作為水合離子不穩定，但在 CuCl 中、或被軟配體穩定時卻完全穩定，而氯的行為會隨溫度和 pH 翻轉。務必說明條件。