氧化還原化學與電化學

氧化態

想像你是一名會計,唯一的工作就是追蹤電子。當原子成鍵時,電子是共用的,但你決定鐵面無私:誰拉得更緊,誰就把那對共用電子全部記到自己名下。氧化態就是這套記帳法算出來的總帳——假設把一個原子所有的鍵都拆開、並把共用電子全部交給更「貪心」的一方,這個原子本應帶的電荷。它是一種巧妙的虛構,卻極其有用,因為它讓我們能在反應中看清電子的去向。

具體地說,原子的氧化態,就是把它所有的鍵都當作純離子鍵來處理時,它本應攜帶的假想電荷。在水中,每個 O-H 鍵都把兩個電子都判給氧(電負性更大的一方),於是氧被記為 2-、每個氫被記為 1+;所以氧的氧化態是 -2,氫是 +1。中性分子裡所有氧化態之和為零,離子裡則等於離子的電荷——單憑這條記帳規則,就能解出未知的氧化態,比如 MnO4- 中錳的 +7(四個氧各為 -2 合計 -8,整個離子為 -1)。

為什麼要費心算一個並非原子真實電荷的數?因為氧化態是氧化還原的語言。當錳從 MnO4- 裡的 +7 降到 Mn2+ 裡的 +2,你一眼就能說出它得到了五個電子——它被還原了。追蹤這些數字能告訴你哪個物種失去電子、哪個得到電子,能幫你配平方程,還能把幾乎每種元素的描述化學整理得井井有條。只是要記住一句老實話:MnO4- 中錳的真實電荷遠遠不到 +7。氧化態是為了讓電子計數變簡單而刻意採用的簡化,並不是對真實原子電荷的測量。

在 SO4^2- 中,氧為 -2(四個共 -8),整個離子為 -2,所以硫必為 +6。

「總和等於電荷」這條規則讓你能反推出未知的氧化態。

不要把氧化態與形式電荷、真實電荷混為一談:三者是不同的記帳方法。氧化態把共用電子全判給電負性更大的原子,形式電荷則平分,而(由實驗得到的)真實電荷通常落在兩者之間。

又稱
oxidation number氧化数氧化值