配離子

溶解食鹽時，鈉和氯只是各自散開，成為彼此獨立的離子。但溶解某些金屬鹽時卻不同：金屬並不單獨漂浮——它作為一個帶電的整體「包裹」移動，一個金屬被一群固定的附屬基團包圍著，這群基團作為一個整體隨它一起運動。這個包裹就是配離子。

準確地說，配離子是一個帶電的配位實體：一個中心金屬離子與一組確定的配體結合，整體帶有淨電荷。它的總電荷等於金屬的氧化態加上所有配體電荷之和。對 [Co(NH3)6]3+，鈷為 +3，六個氨配體為中性，所以離子為 3+；對 [Fe(CN)6]4-，鐵為 +2，六個氰配體各為 1-，得到 2 + (6 × -1) = -4。在方括號之內，金屬與配體作為一個整體物種存在——在溶液中那些氰並不會跑掉；這個離子作為整體擴散、導電、結晶。方括號之外則是平衡這一電荷、但不屬於配合物的抗衡離子。

配離子之所以重要，是因為這正是金屬在大多數真實溶液中的實際存在形式——在水中，一個「裸」的金屬陽離子其實是一個水合配離子，例如 [Fe(H2O)6]3+。它解釋了為什麼加入配體能溶解原本難溶的鹽（氯化銀在氨中以 [Ag(NH3)2]+ 形式溶解），為什麼分析化學的檢驗有效，以及金屬如何在血液和河流中被攜帶。像 [Ni(CO)4] 這樣中性的配位實體不叫配離子，因為它不帶電，但它仍然是一個配合物。