分子光譜學

化學位移

想象一個合唱團,所有人都被要求唱同一個音,但每位歌手所站的位置氣流略有不同,把各自的音高稍稍推高或壓低了一絲。只要仔細聽每個聲音偏了多少,你就能判斷每位歌手站在哪裡。在核磁共振中,同一類原子核會因各自的化學環境而唱出略微不同的音高,化學位移所測量的正是這極微小的差別。

化學位移是核的共振頻率因周圍電子而產生的微小變化,這些電子在一定程度上把核屏蔽起來、使它少受外加磁場的影響。被富電子基團包圍的核感受到較弱的有效磁場,於是在某個位置共振;緊鄰吸電子原子的核感受到較強的磁場,便在別處共振。它以一個稱為δ的數值報告,單位是百萬分之一,並相對於一種參照化合物來測量,從而不依賴於具體所用的儀器。

化學位移正是核磁共振之所以能破譯結構的核心:每個信號的位置告訴你每個原子身處怎樣的化學環境——某個氫是在甲基上、緊挨氧原子、還是在芳環上。需要記住的是,它報告的是環境,而不是身份:兩個化學上等價的原子共享一個位移,而同一元素處於兩種不同環境時則給出兩個不同的位移。

在乙醇中,三個CH₃上的氫在δ 1.2附近共振,兩個CH₂上的氫在δ 3.7附近(被鄰近的氧拉向低場),而OH上的氫又在別處。僅憑這三個位置,化學家就能讀出這裡有三種不同的化學環境,以及電子在它們之間是如何分布的。

信號的位置揭示了每個原子所處的電子環境。

化學位移(信號的位置)與自旋–自旋裂分(信號被相鄰核分裂成幾個峰)是兩回事。前者告訴你某個原子自身的環境,後者告訴你它的鄰居。初學者常把兩者混為一談。

又稱
δ value化学位移 δ化學位移 δ