氯化銫結構

如果說岩鹽是每個離子有六個鄰居的結構，那麼氯化銫就是能擠進八個鄰居的離子的結構。它是兩種經典的 1:1 立方結構中的第二種，出現在陽離子大到足以同時舒適地接觸八個環繞陰離子的時候。CsCl 本身是它的命名者，但同樣的花樣也出現在某些金屬間合金中。

想像八個氯離子構成一個簡單立方體，每個頂角一個。把一個銫離子放進立方體的正中心，它便平等地接觸全部八個氯——配位數為 8。由對稱性，每個氯也同樣被相鄰立方體中的八個銫環繞，所以這是 8:8 配位。一個有用的描述：兩套相互穿插的簡單立方點陣，一套是 Cs+、一套是 Cl-，一種離子坐在另一種立方體的體心。晶胞中只含一個 CsCl 化學式單元（Z = 1）——八個頂角氯各被八重分攤給出一個氯，再加上中心那一個銫。請注意，這裡的陰離子並非密堆積；這是簡單立方而非密堆積排列。

當陽離子與陰離子的半徑比較大時（約大於 0.732），氯化銫結構受青睞，因為只有這樣陽離子才大到能讓八個陰離子互不重疊。所以它被 CsCl、CsBr、CsI、適當溫度下的銨鹵化物，以及像 β-黃銅（CuZn）這樣的有序合金所採用。甚至同一化合物也能切換結構：KCl 等若干化合物在高壓下會從岩鹽轉變為氯化銫排列，高壓把離子壓進更高的配位。NaCl 與 CsCl 的對照，是教科書裡證明決定結構的是離子大小而不僅是電荷的經典例子。