分子光譜學
比爾–朗伯定律
/ BEER-LAM-bert /
想象你俯視一座游泳池。帶色的水越往深處看顏色越濃,一杯濃果汁也比一杯稀果汁看起來更暗。這裡藏著兩個簡單的直覺:光穿過的吸光物質越多,以及每一厘米裡擠著的吸光分子越密,被吞掉的光就越多。比爾–朗伯定律把這兩個直覺變成了一條乾淨的規則,用來描述一份溶液讓多少光透過。
該定律指出,吸光度——衡量樣品擋住多少光的量——與兩件事成正比:吸光物質的濃度,以及光在樣品中走過的路徑長度。那個比例因子叫摩爾吸光係數,對給定物質在給定波長下是一個常數,它刻畫了該物質抓取那種顏色光的本領有多強。把濃度加倍,或把路徑加倍,吸光度就加倍。
正是這條直線關係,使紫外–可見光譜成為測量濃度的主力工具:讀出吸光度,除去已知的路徑長度和吸光係數,就得到含量。誠實的提醒是:該定律只在溶液稀薄且性質規矩時成立;濃度一高,吸光分子之間開始相互干擾,那條工整的正比關係就會偏離直線。
實驗室用1厘米的比色皿測量一份藍色的硫酸銅溶液,得到吸光度0.40。把它稀釋到一半濃度,吸光度變為0.20——正好減半,與定律的預言一致。通過與已知濃度的溶液比較,化學家就能從一條校準直線上直接讀出未知樣品的濃度。
吸光度隨濃度和路徑長度同步上升。
該定律針對的是吸光度,而非透射率:吸光度與濃度成正比,而透射的光的比例則按指數衰減。把透射率對濃度作圖得到的是一條曲線,而非直線,這常常成為混淆的來源。
又稱
另見